1.PVC樹脂的結構和性能
2.PVC樹脂的改性和應用
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物理性能
硬質PVC它的密度通常在1.38~1.46g/cm3,吸水率小于0.5%,浸泡于水中,24小時,吸水率小于0.05%;
力學性能
硬質PVC主要有拉伸強度、拉伸摸量、伸長率、沖擊強度、硬度、蠕變性能等等;
1.拉伸性能
1.1應力—應變曲線的影響因素:
a.隨測試速度的快慢有關:拉伸速度增加,屈服應力增加、斷裂應力增加;
b.與測試溫度有關:具有對溫度有敏感性,溫度降低時,拉伸強度、拉伸摸量、屈服伸長率、硬度增加,斷裂伸長率和沖擊強度降低;反之則相反。
1.2對拉伸強度及伸長率的影響:
a.PVC分子量的影響:分子量增加,則增加;
b.增韌劑的影響:使用增韌劑時,會增加制品的韌性,伸長率會增加,但其他性能如拉伸強度會降低;
c.增塑劑的影響:通常可以改善配混料的加工流動性能,但是拉伸強度會明顯降低;
d.填充料的影響:通常填料的使用都會降低制品的拉伸強度和沖擊強度,個別填料除外(如玻璃纖維等)。
2.沖擊性能
對沖擊性能的影響因素主要有以下幾點:
2.1試驗加載速度:
2.2缺口的敏感性:
2.3溫度的影響:強烈的依賴溫度的變化
2.4配料的影響:配方的各組份和用量都會影響制品的沖擊強度
a.分子量的影響:分子量增加,則沖擊強度增加
b.改性劑的影響:一般情況下改性劑用量的增加,制品的沖擊強度增加,但是在增加用量到達一個臨界值后,改性劑用量再增加,沖擊強度增加的幅度就明顯減少,效果不是很明顯,而且改性劑也必須增加到一定的量后才有明顯的改性效果;
c.增塑劑的影響:存在反增塑效應,在增塑劑用量過了反增塑效應以后,隨著用量的增加沖擊強度也隨之增加;
d.填料的影響:通常填料的使用都會使制品的沖擊性能降低。但也有在使用少量的超細填料和補強填料時可以增加制品的沖擊強度;
e.加工條件的影響:主要是要求達到塑化均勻,控制熟塑化程度在55%~65%之間。
3.硬度
4.耐熱性能
加工流變性能
主要是指PVC配混料在加工過程中熔體粘度的變化及其影響因素。
PVC的流變性能——典型假塑性流體-剪切變稀的現象,即剪切速度加快,熔體粘度變小。
1.影響剪切粘度和流動曲線的因素:
a.PVC分子量的大?。悍肿恿扛撸垠w粘度高,不利于加工
b.PVC樹脂顆粒形態:樹脂表面的形態結構疏松型,有利于增塑劑、潤滑劑和助劑的吸收,從而有利于塑化,加工性能良好
c.增塑劑:降低熔體粘度,改善熔體流動加工加工性能
d.潤滑劑:降低熔體的粘度
e.加工助劑:不同類型的加工助劑可以起到不同的作用,(詳細見加工助劑的作用)
f.剪切速度:剪切速度增加,粘度降低
2.熔體的彈性效應:高分子聚合物的熔體在流動過程中伴隨著可以逆轉的高彈性形變,包括法向應力效應(包軸現象),巴拉斯效應(出口膨脹)及熔體破裂現象。
a.擠出膨脹現象:指熔體擠出口模后,擠出物的截面積大于口模截面積的現象。
通常分子量高,熔體粘度大,鏈段運動松馳需要的時間長,彈性松弛變慢,彈性效應明顯,出口膨脹程度比較小,膨脹比?。悍粗畡t相反。
b.不穩定流動——熔體破裂現象。
改性目的
PVC材料的一些缺陷:如熱穩定性差、硬質PVC制品呈脆性、耐熱性差、熔體粘度高,流動性差,加工困難、增塑作用不穩定易析出、屬于極性聚合物屬于親水性與生物相容性差。
改性方法
通過不同的改性原理可以分為化學改性和物理改性
通常我們在生產過程中應用的最多的就是物理改性,包括復合改性和共混改性及其他物理改性,其中復合改性主要有填充改性和纖維增強改性,共混改性則主要是指將PVC與其他高聚物混合在一起,從而取得綜合性能良好的共混物。
共混改性的要點
1.如果是作為改善韌性和加工性能的聚合物,則要求與PVC部分相容性;
2.如是作為永久增塑和改善熱變形溫度的聚合物則要求有與PVC完全相容性。
共混改性的目的
提高韌性、耐熱性、加工成型性能、阻燃性能等
1.提高韌性:通常用CPE、MBS、ABS、NBR、EVA及部分剛性聚合物等等
a.CPE改性劑;
b.EVA;
c.MBS;
d.ABS;
e.NBR;
f.其他抗沖改性劑。
2.耐熱性:使用耐熱改性劑
3.加工成型性能:所謂的加工助劑就是指少量加入就能夠明顯改善PVC的加工性能的特殊配合劑,大致可以分為可以促進PVC的塑化并賦予其橡膠彈性和賦予潤滑性兩大類。
3.1賦予橡膠彈性型的高分子加工助劑的主要作用有:
a.促進塑化,提高制品的光澤度;
b.提高熔體破裂時的熔體強度;
c.防止吹塑成型及真空成型時的收縮;
d.改善壓延加工時的儲料性,包輥性及熔體的均一性;
e.可以使擠出發泡的泡孔均一;
f.提高制品的外觀;
g.防止注塑時產生旋紋;
h.可以改善填料和顏料的分散性。
3.2賦予潤滑性型的高分子加工助劑的主要作用有:
a.延遲塑化,降低成型負荷;
b.改善熔體的金屬剝離性能;
c.防止表面粘料而降低其他的性能。
3.3主要原理:
a.促進塑化和延長塑化;
b.橡膠彈性的賦予;
c.改善成型時的熔體強度;
d.改善發泡成型;
e.改善注塑性能;
f.改善壓延加工性能;
g.潤滑性的賦予。
4.其他改性:如阻燃性能、抗靜電性能等